Электронные словари и энциклопедии: Большой энциклопедический словарь, Словарь Даля, Словарь Ожегова и т.д.

Химическая энциклопедия
"КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С s- СВЯЗЬЮ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОД"

Главная - Химическая энциклопедия - буква К - КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С s- СВЯЗЬЮ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОД
Химическая энциклопедия
Искать!

КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С s- СВЯЗЬЮ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОД, известны для всех переходных металлов, кроме технеция. Среди этих комплексов (К.) различают соед. след, типов: 1) MRn, где R - углеводородный лиганд, напр. Ti(CH2C6H5)4, W(CH3)6; 2) МКnХm, где X - ацидолиганд (остаток к-ты), напр. Ti(CH3)Cl3, W(C6H5)Cl5; 3) комплексы, содержащие помимо R т. наз. стабилизирующие лиганды (циклопентадиенил, СО, фосфины и др.) и
421_440-46.jpg
циклометаллированные системы, напр. Мо(С5Н5)(СО)3СН3, тpaнc -Pt(PPh3)2(Ph)2, соед. ф-лы I. Устойчивость К., как правило, увеличивается при переходе от К. первого типа к К. третьего типа. Роль лигандов в увеличении устойчивости сводится к блокированию своб. координац. мест, необходимых для легкой деструкции. наиб. устойчивы К. с лигандным окружением, позволяющим металлу иметь 18-электронную оболочку следующего за ним инертного газа (правило Сиджвика). В зависимости от природы R стабильность К., как правило, уменьшается в ряду: 1-норборнил >C6H5CH2>(CH3)3SiCH2~(CH3)3CCH26Н5>СН3>>C2Н5> вторичный, третичный Alk. Перфторалкильные соед. устойчивее алкильных, хелатные-нехелатных. Устойчивость К. определяется кинетич. фактором, т.е. возможностью протекания процессов разложения, имеющих низкую энергию активации. наиб. легко разложение происходит по механизму b-элиминирования алкенов:
421_440-47.jpg
где [М] - металл с лигандным окружением. При отсутствии b - атомов водорода устойчивость К. заметно повышается и осн. путями разложения становится гомолиз связи С—М по р-ции 421_440-48.jpg или a-элиминирование с образованием карбеновых комплексов [M]CH2CR3:H[M]=CHCR3. При наличии в координац. сфере гидридного лиганда или неск. групп R возможно восстановит. элиминирование: Н[М]R:[М]+RH и R[M]R:[М]+R2. Энергии связи С—М для К. близки к энергиям связи аналогичных соед. непереходных металлов, однако К. более неустойчивы и реакционноспособны. Осн. хим. р-ции К.: внедрение по s-связи С—М (р-ции 1 и 2); расщепление a-связи С—М к-тами, солями Hg и галогенами (р-ции 3-5); a-p-перегруппировки при наличии в лиганде кратных связей (р-ция 6).
421_440-49.jpg
Получают К. действием реактивов Гриньяра или орг. производных металлов I и II гр. на галогенидные комплексы металлов, взаимод. анионных комплексов металлов с орг. галогенидами, окислит. присоединением орг. галогенидов к нейтральным комплексам переходных металлов в степени окисления 0 и 2, циклометаллированием, элиминированием СО или SO2 соотв. из ацильных или сульфинатных производных, внедрением олефинов по связи М—Н. К. - промежуточные соед. в промышленно важных процессах, напр. в стереоспецифич. полимеризации олефинов, их изомеризации, метатезисе и гидроформилировании. Нек-рые К. встречаются в природе, напр. соединения группы витамина В12. Лит.:Макарова Л.Г., в кн.: Методы элементоорганической химии. h-Комплексы переходных металлов с диенами, аренами, соединения с s-связью М—С, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1976, гл. 3, с. 229-349; Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Основы неорганической химии, пер. с англ., М., 1979, гл. 29 31; Davidson Р.Т., Lappert М.F., Реаrсе R., "Chem. Rev.", 1976, v. 76, № 2, р.219-41
Н.А. Устынюк.



Поделитесь с друзьями:


Вы можете поставить ссылку на это слово:

будет выглядеть так: КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С s- СВЯЗЬЮ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОД


будет выглядеть так: Что такое КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С s- СВЯЗЬЮ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОД

Реклама:
Толковые словари и Энциклопедии. Словарь - КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С s- СВЯЗЬЮ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОД - Химическая энциклопедия - Толковые Словари и Энциклопедии