Ýëåêòðîííûå ñëîâàðè è ýíöèêëîïåäèè: Áîëüøîé ýíöèêëîïåäè÷åñêèé ñëîâàðü, Ñëîâàðü Äàëÿ, Ñëîâàðü Îæåãîâà è ò.ä.

Õèìè÷åñêàÿ ýíöèêëîïåäèÿ
"ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ"

Ãëàâíàÿ - Õèìè÷åñêàÿ ýíöèêëîïåäèÿ - áóêâà Î - ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ
Õèìè÷åñêàÿ ýíöèêëîïåäèÿ
Èñêàòü!

ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ , êðåìíèéîðã. ñîåäèíåíèÿ ñî ñâÿçÿìè Si — Hal. Î.-áåñöâ., äûìÿùèå íà âîçäóõå æèäêîñòè, ñ ðåçêèì çàïàõîì; ãèäðîëèòè÷åñêè ñòîéêèå Î. (íàïð., òðèîðãàíîôòîðñèëà-íû)-áåç çàïàõà ëèáî ñî ñëàáûì ýôèðíûì çàïàõîì; Î. ñ òðåìÿ àðèëüíûìè èëè âûñøèìè àëêèëüíûìè ðàäèêàëàìè-êðèñòàëëè÷. â-âà (ñì. òàáë.).

ÑÂÎÉÑÒÂÀ ÍÅÊÎÒÎÐÛÕ ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÎÂ

Ñîåäèíåíèå

Ò. ïë., °Ñ

Ò. êèï., °Ñ

3517-16.jpg

3517-17.jpg

Äèìåòèëäèáðîìñèëàí (CH3)2SiBr2

-58

112

1,727

1,469*

Äèìåòèëäèôòîðñèëàí

(CH3)2siF2.

-87

2/748 ìì ðò. ñò.

-


Òðèìåòèëèîäñèëàí (CH3)3SiI

-

106/734 ìì ðò. ñò.

1,470

1,474

Òðèìåòèëáðîìñèëàí (CH3)3SiBr

-43

80

1,172

1,422

Òðèìåòèëôòîðñèëàí (CH3)3SiF

-74

19/730 ìì ðò. ñò.

0,793**

-

Ýòèëòðèáðîìñèëàí C2H5SiBr3

-80

160/750 ìì ðò. ñò.

2,079

1,515*

Ýòèëòðèôòîðñèëàí C2H5SiF3

-105

-4

1,227***

_

Äèýòèëäèèîäñèëàí (C2H5)2SiI2

_

221

1,971

1,571

Âèíèëòðèõëîðñèëàí CH2=CHSiCl3

_.

92

1,242

1,429

Ìåòèëâèíèëäèõëîðñèëàí (CH3)(CH2=CH)SiCl2

_

93

1,086

1,427

Õëîðìåòèëòðèõëîðñèëàí ClCH2SiCl3

-

116/750 ìì ðò. ñò.

1,444

1,453

Òðèôåíèëõëîðñèëàí (C6H5)3SiCI

97

378

-

-

Ìåòèëôåíèëäèõëîðñèëàí (CH3)(C6H5)SiCl2

_

203

1,182

1,518

Òðèôåíèëáðîìñèëàí (C6H5)3SiBr

120

201/1 ìì ðò. ñò.


-

Ôåíèëòðèôòîðñèëàí C6H5SiF3

-19

101

1,216

1,411

Ïåíòàìåòèëõëîðäèñèëàí (CH3)3SiSi(CH3)2Cl

_

135

0,868

1,443

áèñ-(Äèìåòèëõëîðñèëèë) ìåòàí [Cl(CH3)2Si]2CH2 .

_

175

1,016

1,448

(Èçîöèàíàòî) äèìåòèëõëîðñèëàí (OCN)(CH3)2SiCl

-

103

1,075

1,414

Ìåòèëõëîðìåòèëäèõëîðñèëàí (CH3)(ClCH2)SiCl2

-

121,5

1,285

1,450

b-Öèàíîýòèëìåòèëäèõëîðñèëàí (CH3)(NCCH2CH2)SiCl2 ....

-

215,75

1,201

1,455

* Ïðè 25°Ñ. ** Ïðè 0°Ñ. *** Ïðè -76°Ñ.

Óñòîé÷èâîñòü Î. ê íàãðåâàíèþ çàâèñèò îò ïðèðîäû îðã. ðàäèêàëà ó àòîìà Si, ýíåðãèè è ñòåïåíè èîííîñòè ñâÿçè Si — Hal è ïîíèæàåòñÿ â ðÿäó: Si—F (ýíåðãèÿ ñâÿçè 561,46 êÄæ/ìîëü, ñòåïåíü èîííîñòè 70%) > Si—Cl (377,1 êÄæ/ìîëü, 30%) > Si —Âã (305,87 êÄæ/ìîëü, 22%) > Si—I (230,45 êÄæ/ìîëü, 8%). Òàê, (CH3)3SiF íå ðàçëàãàåòñÿ ïðè íàãð. äî 600 °Ñ, PhSiÑl3-äî 400 °Ñ, à áðîì-è èñäñîäåðæàùèå Î. ðàçëàãàþòñÿ ïðè íàãð. ïðè áîëåå íèçêèõ ò-ðàõ. Î. îáðàçóþò àçåîòðîïíûå ñìåñè ñ îðã. è êðåìíèéîðã. ñîñä., à òàêæå êîìïëåêñû ñ àìèíàìè, äèýòèëîâûì ýôèðîì è äð.

Äëÿ Î. õàðàêòåðíû ð-öèè íóêëåîô. çàìåùåíèÿ. Ãèäðîëèç è ãèäðîëèòè÷. êîíäåíñàöèÿ Î. â çàâèñèìîñòè îò óñëîâèé ïðîöåññà ïðèâîäÿò ê ñèëàíîëàì èëè ñèëîêñàíàì (ñì. Îðãà-íîñèëîêñàíû):

3517-18.jpg

Î. âñòóïàþò â ð-öèè ñî ñïèðòàìè, àëêîãîëÿòàìè ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ, îðã. è íåîðã. ê-òàìè è èõ ñîëÿìè, ðåàêòèâàìè Ãðèíüÿðà. Àììîíîëèç è àìèíîëèç îðãàíîõëîðñèëàíîâ â çàâèñèìîñòè îò ïðèðîäû îðã. ðàäèêàëà ó àòîìà Si, àìèíà è óñëîâèé ð-öèè ïðèâîäèò ëèáî ê îáðàçîâàíèþ àìèíîñèëèëü-íûõ ïðîèçâîäíûõ, ëèáî ê ñèëàçàíàì (ñì. Îðãàíîñèëàçàíû ):

3517-19.jpg

R = Alk, Ar, H Ïðè âçàèìîäåéñòâèè Î. ñ öèàíèäîì, èçîöèàíàòîì, òèî-èçîöèàíàòîì Ag (èëè òèîìî÷åâèíîé) îáðàçóþòñÿ ñîîòâ. öèàíî-, èçîöèàíàòî- è òèîèçîöèàíàòîîðãàíîñèëàíû:


3517-20.jpg

Ãåòåðîôóíêöèîí. êîíäåíñàöèÿ Î. ñ ñèëàíîëàìè, àëêîêñè-, àöèëîêñè- è àìèíîñèëàíàìè ïðèâîäèò ê îáðàçîâàíèþ ìîíîìåðîâ, èñïîëüçóåìûõ â ñèíòåçå ëèíåéíûõ è öèêëè÷. îëèãîìåðîâ è ïîëèìåðîâ (ñì. Êðåìíèéîðãàíè÷åñêèå ïîëèìåðû ), íàïð.:

3517-21.jpg

Ïðè âçàèìîäåéñòâèè Î. ñ ìåòàëëè÷. Na ïðè 110-140 °Ñ îáðàçóþòñÿ äè-, òðè- è ïîëèîðãàíîñèëàíû: 2R3SiCl + + 2Na 3517-22.jpg R3SiSiR3 + 2NaCl. Òàêèì ïóòåì ïîëó÷åíû ïîëè-äèìåòèëñèëàíû [—(CH3)2Si—]n ñ âûñîêîé ìîë. ìàññîé.

Ñ îêñèäàìè ìåòàëëîâ Î. ðåàãèðóþò ñ îáðàçîâàíèåì îðãà-íîñèëîêñàíîâ. Î. ñïîñîáíû òàêæå ðàñùåïëÿòü ñèëîêñàíîâûå ñâÿçè, íà ÷åì îñíîâàíû ëàá. è ïðîì. ñèíòåçû ò. íàç. òåëîìåðîâ:

3517-23.jpg

Î. ñïîñîáíû ê îáìåíó ãàëîãåíîâ, ÷òî èñïîëüçóþò â ëàá. ïðàêòèêå, íàïð.:

3517-24.jpg

Äëÿ Î. õàðàêòåðíû ð-öèè äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèÿ, ê-ðûå ÿâëÿþòñÿ îäíèì èç ìåòîäîâ ñèíòåçà ãàëîãåíêàðáîñèëàíîâ, íàëð.:

3517-25.jpg

Ïðàêòè÷. çíà÷åíèå èìååò õëîðèðîâàíèå Î. ïî îðã. ðàäèêàëó, äëÿ ê-ðîãî ðàçðàáîòàíû ôîòîõèì., êàòàëèòè÷. æèäêîñòíûå è ïàðîôàçíûå ìåòîäû. Íåæåëàò. ïîáî÷íûé ïðîöåññ â ýòèõ ð-öèÿõ- îòðûâ îðã. ðàäèêàëà:

3518-1.jpg

 êà÷åñòâå õëîðèðóþùèõ àãåíòîâ èñïîëüçóþò òàêæå S2Cl2 è SO2Cl2, êàòàëèçàòîðû-ñîëè Fe, AlCl3, PCl3, SbCl3, I2 è äð. Äëÿ ìåòèëüíûõ ïðîèçâîäíûõ ïðîõîäèò ñåëåêòèâíîå õëîðèðîâàíèå îäíîé è òîé æå ãðóïïû âïëîòü äî îáðàçîâàíèÿ ÑÑl3-ïðîèçâîäíûõ. Ãàëîãåí â îðã. ðàäèêàëå ì. á. çàìåùåí íà àìèíî-, êàðáîêñè-, öèàíî- è äð. ãðóïïû.

Îñí. ìåòîäû ñèíòåçà. 1) Âçàèìîä. SiCl4 ñ ðåàêòèâàìè Ãðèíüÿðà:

3518-2.jpg

Ýòîò ìåòîä ïðèìåíÿþò â ïðîì-ñòè äëÿ ïîëó÷åíèÿ Î. ñ ðàçë. îðã. ðàäèêàëàìè ó àòîìà Si. Ìîæíî èñïîëüçîâàòü òàêæå ëèòèé-, öèíê- è íàòðèéîðã. ñîåäèíåíèÿ. 2) Ïðÿìîé ñèíòåç (íàèá. ýêîíîìè÷íûé èç ïðîì. ìåòîäîâ) - âçàèìîä. àëêèë-è àðèëãàëîãåíèäîâ ñ êðåìíèåì ïðè 250-350 èëè 500-600 °Ñ ñîîòâ. â ïðèñóò. Ñu èëè ñ èñïîëüçîâàíèåì êðåìíåìåäíîãî ñïëàâà â ðåàêòîðàõ ñ ìåõ. ïåðåìåøèâàíèåì â ïñåâäîîæèæåí-íîì ñëîå, â âèáðàö. ðåæèìå èëè ïîä äàâëåíèåì:

3518-3.jpg

3) Âûñîêîòåìïåðàòóðíîå äåãèäðîõëîðèðîâàíèå ñìåñè îðã. ãàëîãåíèäîâ è îðã. èëè íåîðã. ãèäðèäõëîðñèëàíîâ; ãàçîîáðàçíóþ ñìåñü ïðîïóñêàþò ÷åðåç òðóá÷àòûé ðåàêòîð ïðè 500-650 °Ñ â òå÷åíèå 10-100 ñ:

3518-4.jpg

Âçàèìîä. ãåêñàõëîðäèñèëàíà ñ àëêèëõëîðèäàìè ïðèâîäèò ê àëêèëòðèõëîðñèëàíàì, à ñ íåíàñûùåííûìè ñîåä.- ê öèêëè÷åñêèì Î., íàïð.:

3518-5.jpg

Àëèôàòè÷. õëîðèäû â ýòîé ð-öèè âîññòàíàâëèâàþòñÿ äî óãëåâîäîðîäîâ, íàïð.: SiHCl3 + ÑÍ3Ñl 3518-6.jpg SiCl4 + ÑÍ4.

4) Äåãèäðèðîâàíèå è ò. íàç. ãèäðèäíîå ïðèñîåäèíåíèå â ïðèñóò. [H2(PtCl)6]·6H2O:

3518-7.jpg

5) Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ÷èñòûõ Î. â ëàá. ïðàêòèêå èñïîëüçóþò ðàñùåïëåíèå ñèëîêñàíîâîé ñâÿçè, à äëÿ ñèíòåçà Î., ãàëîãåíè-ðîâàííûõ â îðã. ðàäèêàë,- äèàçîìåòîä Íåñìåÿíîâà:

3518-8.jpg

Î.-áàçîâûå ïîëóïðîäóêòû äëÿ ïðîèç-âà êðåìíèéîðã. ñîåäèíåíèé. Íà ïðàêòèêå îáû÷íî èñïîëüçóþò ìåòèë-, ýòèë-, âèíèë- è ôåíèëõëîðñèëàíû. Î. ïðèìåíÿþò òàêæå êàê ãèäðî-ôîáèçèðóþùèå àãåíòû äëÿ ñòåêëà, áóìàãè, êîæè, âîëîêîí, êåðàìèêè è äð., â êà÷åñòâå ïðîïèòûâàþùèõ â-â â ýëåêòðîòåõíèêå, àíòèôðèêö. ïëåíêîîáðàçîâàòåëåé äëÿ ñòåêëÿííûõ è ìåòàëëè÷. ïîâåðõíîñòåé.  ëàá. ïðàêòèêå Î. ïðèìåíÿþò äëÿ ñèëèëèðîâàíèÿ .

Íèçêîêèïÿùèå Î.-ãîðþ÷èå ñîåä., à Î. ñî ñâÿçÿìè Si—Í îáðàçóþò âçðûâîîïàñíûå ñìåñè ñ âîçäóõîì. Ïðîïèëòðè-ôòîðñèëàí - ëàêðèìàòîð, áóòèëòðèôòîðñèëàí - ñèëüíûé ÿä.

Ëèò. ñì, ïðè ñò. Êðåìíèéîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ . Â. Í. Åìåëüÿíîâ.



Ïîäåëèòåñü ñ äðóçüÿìè:


Âû ìîæåòå ïîñòàâèòü ññûëêó íà ýòî ñëîâî:

áóäåò âûãëÿäåòü òàê: ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ


áóäåò âûãëÿäåòü òàê: ×òî òàêîå ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ

Ðåêëàìà:
Òîëêîâûå ñëîâàðè è Ýíöèêëîïåäèè. Ñëîâàðü - ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ - Õèìè÷åñêàÿ ýíöèêëîïåäèÿ - Òîëêîâûå Ñëîâàðè è Ýíöèêëîïåäèè