Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква П - ПИРРОЛ |
ПИРРОЛ
, мол. м.
67,09; бесцв. жидкость с запахом хлороформа, медленно темнеет при стоянии на
воздухе; т. кип. 130°С,т.пл. -23,40C; По р-ции Манниха П. превращ.
в 2-диалкиламинометил-пирролы. С активир. алкенами (эфиры акриловой к-ты, акрилонитрил,
малеиновый ангидрид и др.) в присут. к-т или оснований П. вступает в р-цию,
подобную р-ции Михаэля, с образованием продуктов алкилирования в положения 2
и 5. При нагр. с водным р-ром (NH4)2CO3 под
давлением П. карбоксилируется до аммониевой соли пиррол-2-карбоно-вой к-ты.
В нейтральной или слабокислой среде вступает в р-цию азосочетания с образованием
2-азопроизводного, в щелочных средах дает бис-азопроизводное, напр.: С ацетоном в кислой среде
П. образует циклич. тетрамер ф-лы I. При умеренных т-ре и давлении
П. легко гидрируется в пирролидин (кат.-Pt, Pd, Ni-Ренея). При восстановлении
с помощью Zn и HCl м. б. выделен 3-пирролин. Воздухом на свету П. окисляется
в имид янтарной к-ты, хромовой к-той-в малеинимид. В солянокислом р-ре n-диметиламинобензальдегида
(реактив Эрлиха) П. дает красную окраску, с SeO2 в водном р-ре -
фиолетовую, с изатином образует синий осадок. Идентифицируют П. обычно в виде
комплекса с HgCl2 (т.пл. 1430C). Получают П. перегонкой
аммониевой соли слизевой к-ты (вариант синтеза Пааля-Кнорра, р-ция 1), перегонкой
ими-да янтарной к-ты с цинковой пылью (2), пропусканием ацетилена и NH3
через прокаленную трубку в присут. оксидов Fe (III) или Pb (3), каталитич. аммонолизом
фурана или тиофена в присут. Al2O3 (р-ция Юрьева): П. содержится в кам.-уг.
смоле. Цикл П.-структурный фрагмент прир. пигментов (напр., тема, хлорофиллов,
желчи, витамина B12, нек-рых антибиотиков), а также нек-рых светостойких
фталоцианиновых красителей. П. умеренно токсичен; его
пары вызывают стойкое и упорное повышение т-ры тела; ЛД50 74 мг/кг
(кролики, перорально). П. используют для синтеза
пирролидина и нек-рых лек. ср-в. Он впервые был открыт F. F. Рунге
в 1834 в кам.-уг. смоле; в чистом виде получен T. Андерсоном в 1858 при сухой
перегонке рогов и копыт. Лит.: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 332-88; Gossauer A., Die Chemie der
Pyrrole, В., 1974; J ones R. А., Be a n G. P., The chemistry of pyrroles,
N. Y.-L., 1977; Anderson H. J., Loader C. E., "Synthesis", 1985,
N 4, p. 353-64. M. А. Юровская. |