Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква А - АНИЛИН |
АНИЛИН
(от араб. ан-нил-индиго) C6H5NH2,
мол. м. 93,2; бесцв. жидкость с характерным запахом; т. затв. -5,96°С,
т. кип. 184,4°С, 92 °С/33 мм рт.ст., 71 °С/9 мм рт. ст.; d204
1,02173, d1515 1,0268, d2020
1,022; nDl5 1,5887, nD20
1,5863; А. - основание более слабое (К 5,2*10-10 при 25°С,
1,7*10-9 при 60°С), чем амины жирного ряда, что объясняется
уменьшением электронной плотности у атома N вследствие сопряжения его неподеленной
пары электронов с При взаимод. А. с CS2 получают 2-меркаптобензотиазол (каптакс) и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также N,N-дифенилтиомочевину - промежут. продукт в синтезе индиго, изатина и N,N-дифенилгуанидина; каптакс, альтакс и дифенилгуанидин - ускорители вулканизации. Конденсацией А. с формальдегидом с послед. фосгенированием образующегося n,n-диаминодифенилметана синтезируют дифенилметандиизоцианат - сырье в произ-ве полиуретанов, при гидрировании А. на никелевых кат. - циклогексиламин, являющийся промежут. продуктом в произ-ве капролактама. Осн. способ произ-ва А.-каталитич. восстановление нитробензола водородом
в газовой или жидкой фазе. Газофазный процесс осуществляют в трубчатом
контактном аппарате при 250-350°С на никель- или медьсодержащем кят
А. отделяется от воды расслаиванием и очищается дистилляцией; реакц. вода обезвреживается биохимически. Для получения 1 т А. расходуется 1,35 т нитробензола, 800 м3 Н2 и 1 кг катализатора. В жидкой фазе А. получают при повыш. давлении Н2 (до 1,1 МПа) и 160-170°С на никелевом или палладиевом кат. с одноврем. отгонкой воды и А. благодаря теплоты р-ции. А. получают также аммонолизом фенола при 300-600 СС и давлении выше 1 МПа в адиабатич. реакторе с неподвижным слоем катализатора (А12О3 или алюмосиликат). Конкурентноспособность метода зависит от доступности фенола в сравнении с нитробензолом. Качественно А. обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного р-ра
под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при
диазотировании с послед. азосочетанием с С начала пром. произ-ва (1847) А. использовали гл. обр. для получения красителей, после 2-й мировой войны - в осн. в произ-ве ускорителей вулканизации, с 70-х гг. - в произ-ве полиуретанов. А. применяют также для произ-ва лек. ср-в и пестицидов. Для А. т. всп. 79°С, т. самовоспл. 493°С, КПВ (при 140°С) 1,2-8,3%. Температурные пределы воспламенения 70-90°С; тушить водой. Превращает гемоглобин в метгемоглобин; ПДК 0,1 мг/м3. А. впервые получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью и назван им "кристалликом". В 1834 Ф. Pyнгe обнаружил А. в кам.-уг. смоле и назвал "кианолом". В 1841 Ю.Ф. Фришце получил А. нагреванием индиго с р-ром КОН и назвал его "анилином". В 1842 А. был получен Н. Н. Зининым восстановлением нитробензола действием (NH4)2SO3 и назван им "бензидамом". В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Мировое произ-во А. ок. 1 млн. т/год. Лит.: Николаев Ю. Т., Якубсон А. М., Анилин, М., 1984; Новикова Ю. А., "Хим. пром-сть за рубежом", 1982, № 2; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309-21. Ю.Т. Николаев. |