Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква А - АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ |
АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (амидоацетали), орг. соед., содержащие две алкоксигруппы и дизамещенную аминогруппу при одном атоме углерода, RC(OR)2NR"R", где R = Н, Ar, Alk; R и R" = Alk; R" = = Alk, аралкил. К амидоацеталям (А.) относят также ацетали циклич. амидов (лактамов), наз. лактамацеталями, и дитиоацетали амидов карбоновых к-т (амидомеркаптали) RC(SR)2NR"R". А. - подвижные жидкости (см. табл.); раств. во всех орг. р-рителях. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ АМИДОВ
В р-рах А. находятся в равновесии с амбидентным катионом (ф-ла I) и
алкокси-анионом (в случае амидомеркапталей - с тиолят-анионом), что обусловливает
их высокую реакц. способность по отношению к нуклеоф. реагентам. Если R
= Alk, напр. СН3, в равновесии участвует также А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами
или тиолами происходит обмен алкоксигрупп на др. алкокси- или алкилтиогруппы
соответственно; при реакции с первичными аминами образуются амидины
,
со вторичными аминами - новые А., напр.:
А. реагируют с соед., содержащими активную метиленовую группу (малоновым,
ацетоуксусным или циануксусным эфирами, нитрометаном, ацетофеноном или
др.), с образованием енаминов, напр.:
где Z = O или S. А. - алкилирующие агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними
катионов I. Напр., при р-ции диэтилацеталя N-метилкапролактама (III) с
бензойной к-той образуется этилбензоат, с малоновым эфиром - этилмалоновый
эфир, а также соответствующие енамин и N-метилкапролактам:
Р-ция электроф. реагентов, напр. алкил- или ацилгалогенидов, с диэтилацеталем
N,N-диметилацетамида CH3C(OC2H5)2N(CH3)2
направляется на Общий метод синтеза А.-взаимод. А. используют для синтеза разл. конденсированных гетероциклич. соед., напр. производных индола и азаиндола. Ацетали диметилформамида - циклизующие агенты в синтезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др. Лит: Г рани к В. Г. [и др.], "Успехи химии", 1977, в. 4. т. 46, с. 685-711; Abdulla R. F., Brinkmeyer R. S., "Tetrahedron". 1979, v. 35. №14. p. 1675-1735; GlocdeJ., HaaseL, Gross Н„ "Z. Chem.", 1969, Jg. 9, № 6, S. 201-13. В.Г. Гранин. |